Journal de chimie physique et biophysique
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Abstrait

Sur la stabilité des hydrocarbures ramifiés

Lawrence S. Bartell

Il y a près d'un demi-siècle, j'ai publié un article qui calculait avec succès les stabilités relatives d'un grand nombre d'hydrocarbures. Les calculs étaient basés sur des énergies potentielles empiriques atome-atome que j'avais introduites en 1960, qui avaient été délibérément biaisées pour prendre en compte les différences entre les molécules d'hydrocarbures ramifiées et non ramifiées. Peu de controverses ont surgi jusqu'à tout récemment, lorsque Gronert a relancé ce vieux travail et s'est lancé dans ce qui a évolué en une controverse amère avec les explications de Grimme, Wiberg et Schleyer sur les stabilités des hydrocarbures ramifiés et non ramifiés. Gronert a invoqué des interactions non liées 1-3 pour reproduire avec succès les stabilités relatives des divers hydrocarbures. Ses adversaires ont effectué des calculs quantiques minutieux incluant les énergies de corrélation des électrons (impossibles à calculer en 1960 lorsque les potentiels d'interaction empiriques ont été formulés). Le but de cet article est de résoudre la controverse en montrant que si les deux approches diffèrent dans les explications verbales, elles sont équivalentes dans les résultats concrets.