Journal de chimie physique et biophysique
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Abstrait

Une étude de référence sur les propriétés des polypyrroles non substitués et de certains polypyrroles substitués

Collins U Ibeji, Isaiah A Adejoro and Babatunde B Adeleke

Les propriétés géométriques, thermodynamiques, électroniques et d'absorption du pyrrole et de certains de ses dérivés ont été réalisées à l'aide de CCSD/6-311++G(d,p)/STO-3G, TD-DFT et DFT/B3LYP/6-31G(d) du monomère à cinq unités répétitives. La substitution par un groupe méthyle en C3 et des groupes fonctionnels en C4 provoque de faibles changements dans les distances atomiques. La longueur de liaison inter-anneau estimée basée sur la règle de Badger de 1,41 Å indique que la structure moyenne est d'environ 30 % quinoïde. Les géométries indiquent que de forts effets conjugués et une structure aromatique efficace se forment dans l'ordre Pyrrole>MPCam>MPC. Les oligomères des composés simulés ont été extrapolés au polymère par l'intermédiaire d'une équation d'ajustement polynomial du second degré avec une valeur r2 comprise entre 0,96 et 0,99. La bande interdite calculée du pyrrole, qui est de 2,9 eV, est en corrélation significative avec la valeur expérimentale qui varie de 2,9 à 3,2 eV et qui correspond aux énergies de transition π-π*. Les orbitales de liaison naturelles du polypyrrole révèlent que les fonctions d'onde contiennent des corrélations dynamiques (référence unique), un caractère de couche fermée tandis que le polypyrrole substitué est multiréférence (corrélation statique), un caractère de couche ouverte.