Journal de thermodynamique et de catalyse
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Abstrait

Sur les différences de potentiel interfacial pour l'extraction de picrates de métaux alcalino-terreux par des dérivés d'éther 18-couronne-6 dans le nitrobenzène

Yoshihiro Kudo et Tomoyo Takeuchi

Français Les constantes de distribution individuelles ( KD,A ) de l'ion picrate (Pic − ) dans le nitrobenzène (NB) ont été déterminées à 298 K et des valeurs de force ionique ont été données, ainsi qu'une constante d'extraction ( K ex ) a été déterminée pour l'extraction de picrates de métaux alcalino-terreux, MPic 2 , par l'éther 18-couronne-6 (18C6) et le benzo-18C6 (B18C6). Ici, KD,A et K ex ont été définis comme [A − ] NB /[A − ] et [MLA 2 ] NB /[M 2+ ][L] NB [A − ] 2 , respectivement : A − représente Pic − , L représente soit 18C6 soit B18C6 et l'indice « NB » fait référence à la phase NB. Français Les différences de potentiel interfacial (∆ φ eq dans une unité V) aux équilibres d'extraction ont été évaluées à partir des différences entre le log KD,Pic expérimental et ses valeurs normalisées (log KD , Pic S ) qui ont été déterminées par des mesures électrochimiques à une interface eau/NB. En combinaison avec les valeurs de K ex, d'autres constantes d'extraction, K ex± =[MLPic + ] NB [Pic − ] NB /[M 2+ ][L] NB [Pic − ] 2 , ont également été déterminées. Les valeurs de log K ex± normalisées électrochimiquement, celles de log K ex± S, ont été calculées à partir de la relation de log K ex± = (∆ φ eq /0,05916) + log K ex± S à 298 K. En utilisant les valeurs de log K ex± S, leur corrélation avec celles de log K ex± a été discutée. Français De plus, les constantes de formation de paires d'ions ( K 1,NB et K 2,NB ) pour les réactions par étapes de ML 2+ avec Pic − dans la phase NB ont été évaluées à partir de K ex , K ex± et d'une autre constante ( K ex2± ) rapportée auparavant à ∆ φ eq = 0. Ici, K 2,NB a été évalué à partir de K ex / K ex± et K 1,NB est défini comme [MLPic + ] NB /[ML 2+ ] NB [Pic − ] NB , qui a été évalué à partir de la relation K 1,NB = K ex± / K ex2± . De plus, des reproductions des valeurs K ex± et K ex2± électrochimiquement normalisées ont été essayées, en utilisant les valeurs ∆ φ eq et les relations entre K ex± ou K ex2± et les constantes d'équilibre des composants constituant leurs constantes d'extraction. Par conséquent, une expression fonctionnelle de K ex± avec ∆ φ eq a été étendue aux systèmes d'extraction MPic 2 -L, en plus des systèmes d'extraction AgPic-L rapportés précédemment